Différence entre le réarrangement Hofmann et Curtius

Le différence clé Entre Hofmann et Curtius réarrangement est que Le réarrangement Hofmann décrit la conversion d'un amide primaire en une amine primaire tandis que le réarrangement Curtius décrit la conversion d'un azyle d'acyle en un isocyanate.

Une réaction de réarrangement est une réaction de conversion chimique où un composé chimique se transforme en un composé différent qui est plus stable que le composé d'origine. Le réarrangement Hofmann et Curtius est de tels types de réactions chimiques organiques qui ont de nombreuses applications dans les processus de synthèse chimique. La réaction Hofmann a été développée et nommée d'après le scientifique August Wilhelm von Hofmann tandis que la réaction de réarrangement de Curtius a été nommée d'après Theodor Curtius.

CONTENU

1. Aperçu et différence clé
2. Qu'est-ce que le réarrangement Hofmann
3. Qu'est-ce que le réarrangement Curtius
4. Comparaison côte à côte - Hofmann vs Curtius réarrangement sous forme tabulaire
5. Résumé

Qu'est-ce que le réarrangement Hofmann?

Le réarrangement Hofmann est un type de réaction chimique qui décrit la conversion d'un amide primaire en amine primaire avec un atome de carbone de moins. Cette réaction a été nommée d'après August Wilhelm von Hofmann. Parfois, nous l'appelons également la dégradation de Hofmann. La formule générale de la réaction de réarrangement Hofmann est la suivante:

Figure 01: réarrangement Hofmann

La réaction de réarrangement de Hofmann commence par la réaction du brome avec l'hydroxyde de sodium, qui forme une hypobromite de sodium (une réaction in situ) qui peut transformer l'amide primaire en une molécule d'isocyanate intermédiaire. Ensuite, ce composé d'isocyanate intermédiaire subit une hydrolyse pour donner une amine primaire. Pendant ce réarrangement, une molécule de dioxyde de carbone est libérée. Par conséquent, le produit final n'a pas un atome de carbone par rapport au nombre d'atomes de carbone dans la molécule d'origine.

Qu'est-ce que le réarrangement Curtius?

Le réarrangement de Curtius est un type de réaction chimique où un acyl azide se transforme en isocyanate. Cette réaction a été développée par Theodor Curtius en 1885. C'est une réaction de décomposition thermique. Cette réaction implique la perte d'une molécule d'azote gazeux. Après cette conversion, la molécule d'isocyanate subit une attaque par une variété de nucléophiles - E.g. eau, alcool et amines. Cette attaque nucléophile donne une amine primaire, du carbamate ou des dérivés d'urée. La formule générale est la suivante:

Figure 02: réarrangement Curtius

Un acyl azide se forme à partir de la réaction des chlorures acides ou des anhydrides avec de l'azide de sodium ou de l'azide triméthylsilyle. En règle générale, le réarrangement de Curtius est considéré comme un processus en deux étapes. La perte d'azote gazage forme un acyl nitriene. Et, cette réaction est suivie de la migration du groupe R pour donner l'isocyante. Cependant, selon des études de recherche récentes, la décomposition thermique de l'azyle d'acyle est un processus concerté où les deux étapes susmentionnées se produisent ensemble. Cela se produit en raison de l'absence de tout produit d'insertion de nitrène ou de sous-produits observés ou isolés dans la réaction.

Quelle est la différence entre le réarrangement Hofmann et Curtius?

Une réaction de réarrangement est une réaction chimique qui convertit le corps de carbone d'un composé en une structure différente qui est un isomère du composé d'origine. La principale différence entre le réarrangement Hofmann et Curtius est que le réarrangement de Hofmann décrit la conversion d'un amide primaire en une amine primaire tandis que le réarrangement Curtius décrit la conversion d'un acyle azide en isocyanate.

Ci-dessous, l'infographie tabule les différences entre le réarrangement Hofmann et Curtius.

Résumé - Hofmann vs Curtius réarrangement

Le réarrangement Hofmann et Curtius est deux types de réactions de réarrangement chimique. La principale différence entre le réarrangement Hofmann et Curtius est que le réarrangement de Hofmann décrit la conversion d'un amide primaire en une amine primaire tandis que le réarrangement Curtius décrit la conversion d'un acyle azide en isocyanate.

Référence:

1. «Réarrangement Hofmann.”Chemistry LibreTexts, LibreTexts, 14 juillet 2020, disponible ici.
2. «Réarrangement Hofmann.»Wikipedia, Wikimedia Foundation, 24 juin 2020, disponible ici.

Image gracieuseté:

1. «Schéma de réarrangement Hofmann» par ~ k supposé. Propre travail assumé (basé sur les réclamations du droit d'auteur) (domaine public) via Commons Wikimedia
2. «Curtius réarrangement rxn» par LH.779 - propre travail (CC BY-SA 4.0) via Commons Wikimedia