Différence entre l'effet isotopique cinétique primaire et secondaire

Le différence clé entre l'effet isotopique cinétique primaire et secondaire est que L'effet isotope primaire décrit la substitution isotopique à la liaison brisée tandis que l'effet isotopique secondaire décrit la substitution isotopique à la liaison adjacente à la liaison cassée.

L'effet isotopique cinétique ou Kie fait référence au changement de la vitesse de réaction d'une réaction chimique lors de la substitution d'un isotope. Ici, un atome dans un réactif est remplacé par son isotope, donc la vitesse de réaction serait différente de la vitesse initiale. Ensuite, nous pouvons déterminer une valeur pour Kie en divisant la constante de vitesse pour la réaction impliquant le réactif léger sur le plan isotopique. Par conséquent, Kie supérieur à 1 est considéré comme un effet isotopique cinétique normal tandis que Kie inférieure à 1 est considéré comme un effet isotopique cinétique inverse.

CONTENU

1. Aperçu et différence clé
2. Quel est l'effet isotopique cinétique primaire
3. Quel est l'effet isotopique cinétique secondaire
4. Comparaison côte à côte - Effet isotopique cinétique secondaire primaire vs sous forme tabulaire
5. Résumé

Quel est l'effet isotopique cinétique primaire?

L'effet isotopique cinétique primaire est le changement de vitesse de réaction due à la substitution isotopique sur le site de la rupture des liaisons. Ici, cette substitution se trouve au stade de rupture des liaisons à l'étape de détermination de la vitesse de la réaction. Par conséquent, ce type d'effet isotopique indique la rupture de liaison ou la formation de liaison à l'isotope à l'étape limitant la vitesse.

Pour les réactions de substitution nucléophile, l'effet isotopique cinétique primaire est appliqué pour quitter les groupes, les nucléophiles et l'alpha-carbone auquel la substitution se produit. Ce type d'effet cinétique est moins sensible qu'un Kie idéal. Cela est dû à la contribution des facteurs non vibrationnels.

Quel est l'effet isotopique cinétique secondaire?

L'effet isotopique cinétique secondaire est le changement de la vitesse d'une réaction due aux substitutions isotopiques sur un site autre que le site de rupture de liaison. En d'autres termes, cela indique qu'aucun lien avec l'atome étiqueté isotopiquement n'est cassé ou formé. Comme l'effet cinétique primaire, cela se déroule également dans l'étape de détermination du taux. Il existe trois types d'effets cinétiques secondaires nommés comme effet alpha, bêta et gamma.

Figure 01: substitution nucléophile par des molécules ayant l'hydrogène remplacée par le deutérium

Contrairement à Kie primaire, le secondaire Kie a tendance à être beaucoup plus petit. Cependant, ce type de Kie est encore très utile pour élucider les mécanismes de réaction car par atomes de deutérium, le Kie secondaire est considérablement important. En dehors de cela, l'ampleur des effets isotopiques cinétiques secondaires est déterminée par des facteurs vibratoires.

Quelle est la différence entre l'effet isotopique cinétique primaire et secondaire?

L'effet isotopique cinétique ou Kie fait référence au changement de la vitesse de réaction d'une réaction chimique lors de la substitution d'un isotope. La principale différence entre l'effet isotopique cinétique primaire et secondaire est que l'effet isotopique primaire décrit la substitution isotopique à la liaison brisée, tandis que l'effet isotope secondaire décrit la substitution isotopique à la liaison adjacente à la liaison brisée. De plus, contrairement à Kie primaire, le secondaire Kie a tendance à être beaucoup plus petit.

De plus, l'ampleur des effets isotopiques cinétiques secondaires est déterminée par des facteurs vibrationnels tandis que l'effet isotopique cinétique primaire est moins sensible en raison des facteurs non vibrationnels.

L'infographie ci-dessous résume la différence entre l'effet isotopique cinétique primaire et secondaire.

Résumé - Effet isotopique cinétique primaire vs secondaire

L'effet isotopique cinétique ou Kie fait référence au changement de la vitesse de réaction d'une réaction chimique lors de la substitution d'un isotope. La principale différence entre l'effet isotopique cinétique primaire et secondaire est que l'effet isotopique primaire décrit la substitution isotopique à la liaison brisée, tandis que l'effet isotope secondaire décrit la substitution isotopique à la liaison adjacente à la liaison brisée.

Référence:

1. «Effet isotopique cinétique.»Wikipedia, Wikimedia Foundation, 8 novembre. 2019, disponible ici.
2. «Effets des isotopes cinétiques.”Chemistry LibreTexts, LibreTexts, 5 juin 2019, disponible ici.

Image gracieuseté:

1. «SN1 vs SN2» par Aykutaydin - Propre travaux (CC BY-SA 3.0) via Commons Wikimedia