Différence entre le mécanisme associatif et dissociatif

Le différence clé entre le mécanisme associatif et dissociatif est que Les mécanismes associatifs sont caractérisés par la liaison du nucléophile d'attaque pour donner un intermédiaire discret et détectable suivi par la perte d'un autre ligand tandis que les mécanismes dissociatifs sont caractérisés par une étape déterminant du taux qui implique la libération d'un ligand de la sphère de coordination de le métal qui subit la substitution.

Les deux mécanismes, un mécanisme d'associé et de dissociation sont impliqués dans les réactions de synthèse organique-chimique où la substitution se produit. Par conséquent, nous pouvons nommer ces mécanismes de réaction comme substitution associative et substitution dissociative.

CONTENU

1. Aperçu et différence clé
2. Qu'est-ce que le mécanisme associatif
3. Qu'est-ce que le mécanisme dissociatif
4. Comparaison côte à côte - mécanisme associatif vs dissociatif sous forme tabulaire
5. Résumé

Qu'est-ce que le mécanisme associatif?

Un mécanisme associatif ou une substitution associative est un type de réaction chimique organique dans laquelle les ligands échangent entre les molécules, et donc liant un nouveau ligand à la sphère de coordination. C'est une voie par laquelle les composés échangent des ligands. En règle générale, ce terme est appliqué aux complexes de coordination et aux complexes organométalliques. De plus, ce mécanisme de réaction ressemble au mécanisme SN2 en chimie organique. Le mécanisme inverse de ce mécanisme associatif est le mécanisme dissociatif.

Figure 01: Mécanisme associatif

De plus, nous pouvons caractériser un mécanisme associatif par la liaison du nucléophile d'attaque pour donner un intermédiaire discret et détectable suivi par la perte d'un autre ligand. Les complexes de coordination qui peuvent subir ce mécanisme de substitution sont des composés coordonnés ou contiennent un ligand qui peut changer sa liaison au métal. Les exemples de mécanismes associatifs comprennent seize complexes métalliques planaires électron-carrés tels que le complexe de Vaska.

Qu'est-ce que le mécanisme dissociatif?

Un mécanisme dissociatif ou une substitution dissociative est un type de réaction chimique organique dans laquelle les ligands échangent entre les molécules, libérant un ligand de la sphère de coordination. C'est une voie dans laquelle les composés échangent des ligands. Le processus opposé de ce mécanisme est le mécanisme de substitution associatif. En règle générale, ce terme est appliqué aux complexes de coordination et aux complexes organométalliques. Ce type de mécanismes ressemble à la voie SN1 en chimie organique.

De plus, les complexes qui peuvent subir une substitution dissociative comprennent les composés saturés coordonnés ayant une géométrie moléculaire octaédrique. De plus, dans ce type de réactions, l'entropie de l'activation est caractéristiquement positive, indiquant que le trouble du système de réaction augmente dans l'étape de détermination du taux.

Quelle est la différence entre le mécanisme associatif et dissociatif?

La principale différence entre le mécanisme associatif et dissociatif est que les mécanismes associatifs sont caractérisés par la liaison du nucléophile d'attaque pour donner un intermédiaire discret et détectable suivi par la perte d'un autre ligand tandis que les mécanismes dissociatifs sont caractérisés par une étape de détection de vitesse qui implique la libération d'un ligand de la sphère de coordination du métal qui subit la substitution. En bref, les mécanismes associatifs impliquent de lier un nouveau ligand au composé complexe tandis que les mécanismes dissociatifs impliquent de libérer un ligand du composé complexe. De plus, le mécanisme associatif implique des composés de coordination insaturés tandis que le mécanisme dissociatif implique des composés saturés coordonnés.

Le tableau suivant résume plus en détail les différences entre le mécanisme associatif et dissociatif.

Résumé - Mécanisme associatif vs dissociatif

Les termes mécanismes associatifs et dissociatifs sont utilisés dans les applications de synthèse organique. La principale différence entre le mécanisme associatif et dissociatif est que les mécanismes associatifs sont caractérisés par la liaison du nucléophile d'attaque pour donner un intermédiaire discret et détectable suivi par la perte d'un autre ligand tandis que les mécanismes dissociatifs sont caractérisés par une étape de détection de vitesse qui implique la libération d'un ligand de la sphère de coordination du métal qui subit la substitution.

Référence:

1. «25: Mécanisme associatif." Chemistry LibreTexts, LibreTexts, 15 août. 2020, disponible ici.

Image gracieuseté:

1. «Assverxn» par Smokefoot - propre travail (domaine public) via Commons Wikimedia